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緊密雙電層模型是1853年由Helmholty和Permn提出的,他們認(rèn)為“電極/溶液”界面
的雙電層類似于平行板電容器,如圖2 - 10所示。帶電離子的半徑為雙電層厚度,集中分
布在電容器的兩個(gè)極板上,兩個(gè)極板分別在兩相表面,因此,雙電層電位差建立在相界面
上,雙電層之外不存在過剩離子電 荷。
可見緊密雙電層模型中,雙電層電容C是一個(gè)與電位中無關(guān)的常數(shù),只決定于雙電層的厚度和介電常數(shù)。鎂合金犧牲陽極該模型在溶液濃度很高時(shí)(大約幾個(gè)mol),電極表面電荷密度較大時(shí),理論值與實(shí)驗(yàn)值吻合得較好。此時(shí),恒電位儀電容的量值為恒定值,原因是電極表面電荷密度大,庫侖作用力強(qiáng),使得過剩電荷難以擴(kuò)散到遠(yuǎn)離屯極表面以外,只能緊靠著界面形成緊密雙電層結(jié)構(gòu),實(shí)際上是忽略了熱運(yùn)動使離子擴(kuò)散到溶液簿處的作用。事實(shí)上,溶液中的帶電粒子是按照位能場中粒子的分布律分配于臨近液體中的,鋁熱焊劑所以將雙電層視為緊密結(jié)構(gòu),顯然是一種近似處理。 |
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