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還有一些正電性金屬或非金屬（如石墨）在電解質溶液中，既不能被溶液水化成正離子，也沒有金屬離子能沉積其上，此時將出現(xiàn)另一種雙電層。如將鉑放入溶解有氧的水溶液中，鉑上將吸附一層氧分子或原子，氧從鉑上取得電子并和水作用生成氫氧根離子存在于溶液中，使溶液帶負電性，而鉑金屬失去電子帶正電性，這種電極稱為氧電極。高硅鑄鐵如果溶液中有足夠的氫離子時，也會奪取鉑的電子，而使氫離子還原成氫。這時金屬鉑也帶正電性，鋁熱焊劑而緊靠金屬的溶液中積累的過剩的陰離子（該陰離于是溶液中與H+離子匹配的陰離子）。