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電解質(zhì)溶液與金屬表面相互作用，如不能克服金屬晶體原子間的結(jié)合力，就不能使金屬離子脫離金屬。相反，電解質(zhì)溶液中部分負(fù)離子卻沉積在金屬表面上，使金屬帶正電性，而緊靠金屬的溶液層中積累了過剩的陰離子，使溶液帶負(fù)電性，這樣就形成了雙電層。
這類雙電層是由正電性金屬在含有正電性金屬離子的溶液中形成的，如銅在銅鹽溶液中，汞在汞鹽溶液中，鉑在鉑鹽溶液中，鉑在金或銀鹽溶液中形成的雙電層均屬此類。
綜上所述，離子雙電層的建立是帶電粒子通過兩相界面遷移的結(jié)果。產(chǎn)生遷移的推動力是帶電粒子在兩相的電化學(xué)位(μI)不等，帶電粒子從電化學(xué)位高的相轉(zhuǎn)A電化學(xué)位低的另一相，同時(shí)帶著帶電粒子的轉(zhuǎn)移，使得它們在兩相中的電化學(xué)位逐漸趨于相等。當(dāng)電化學(xué)位相等時(shí)，不再出現(xiàn)帶電粒子在兩相的凈轉(zhuǎn)移，此時(shí)則建立起穩(wěn)定的動態(tài)平衡。例如，鋅電極上，(M) Pzn2+高于溶液相中(L)μZn2+以，鋅離子從鋅塊上轉(zhuǎn)移進(jìn)溶液，即發(fā)生氧化反應(yīng)，金屬鋅溶解。 |
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